本方法適用于工業(yè)級氯化鋰中質量分數(shù)0.0060%～0.350%鈣的測定。

2   原理

試料以水溶解，在稀鹽酸介質中，以鑭鹽和檸檬酸作釋放劑，于原子吸收光譜儀波長422.7nm處，以空氣-乙炔富燃火焰，標準加入法進行測定（或以一氧化二氮-乙炔火焰工作曲線法時行測定）。

3   試劑和材料

3.1鹽酸，1+1，優(yōu)級純。

3.2鑭鹽溶液，5mg/mL：

稱取5.864氧化鑭（質量分數(shù)大于99.9%），置于100mL燒杯中，滴加鹽酸（1+1）溶解使其清亮（必要時加熱），移入500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含5mg鑭。

3.3檸檬酸溶液，100g/ L：

稱取50g檸檬酸置于燒杯中，加入約500mL水溶解，用氫型陽離子交換樹脂提純。

3.4鈣標準貯存溶液，1mg/mL：

稱取2.497g預先在105⁰C烘2h并在干燥器中冷卻至室溫的碳酸鈣(基準試劑)，置于200mL燒杯中，加入10mL鹽酸（1+1），溶解后加熱煮沸驅除二氧化碳，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鈣。

3.5 鈣標準溶液，100?g mL：

移取50.00mL鈣標準貯存溶液(1mL含1mg鈣)，置于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100?g鈣。

4   儀器設備

原子吸收光譜儀，附鈣空心陰極燈。

在儀器最佳工作條件下，凡能達到下列指標者均可使用。

靈敏度：在與測定試液的基體相一致的溶液中，鈣的特征濃度應不大于0.1?g/mL。

精密度：用最高濃度的標準溶液測量10次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.0%；用最低濃度的標準溶液(不是”零”標準溶液)測量10次吸光度，其標準偏差應不超過最高濃度標準溶液平均吸光度的0.5%。

工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應不小于0.7。

5   操作步驟

5.1稱樣

稱取2.000g試樣，精確至0.001g。

獨立地進行兩次測定，取其平均值。。

5.2空白試驗

隨同試料做空白試驗。

5.3 測定

5.3.1將試料置于燒杯中，加入約5mL水，蓋上表面皿。加入1mL鹽酸（1+1）溶解，低溫加熱煮沸驅除二氧化碳，移入100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸（1+1），以水稀釋至度混勻。

5.3.2 按表1分取四份試液（5.3.1）分別置于50mL容量瓶中(控制試液吸光度A在0.1<A<0.15選擇稀釋倍數(shù))，依次加入0，0.50，1.00，1.50mL鈣標準溶液(3.5)，各加入1mL5mg/mL鑭鹽溶溶液、5mL100g/L檸檬酸溶液，以水稀釋至刻度，混勻。

表1

5.3.3將試液(5.3.2)于原子吸收光譜儀波長422.7nm處，用空氣-乙炔(或一氧化二氮-乙炔)富燃火焰，以水調零，按濃度遞增順序測量其吸光度。取三次測量平均值。

5.3.4以鈣濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標作圖。將所作出的直線向下延長至與橫坐標軸相交，該交點與坐標原點之間的距離，為測量試液中鈣濃度。

6         結果計算

按下式計算鈣的含量，以質量分數(shù)表示：

式中：c——測量試液中測得的鈣濃度， ?g/mL；

c₀——測量空白溶液中測得的鈣濃度，?g/mL；

V——試液總體積，mL；

V₁——分取試液體積，mL；

V₂——測量試液體積，mL；

m——試料的質量，g。

7   精密度

   兩次測定的差值應不大于表2所列允許差。

        表2              ％

8   參考文獻

[1] 國家標準GB/T 11064.5-89